Принадлежал к роду Донских казаков. В 1935 году был курсантом ВВС РККА во время войны с Финляндией. Затем 2 года учился на комиссара эскадрильи после окончания летной школы № 14 на Украине, после чего в 1942 году был призван на Великую Отечественную. Был летчиком, сражался с фашистами в небе. Был контужен. По восстановлению в 1943 году гвардии капитан Волков инструктировал молодых летчиков по технике пилотирования и был командиром звена 3 АЭ на самолете ИЛ-2.

Был награжден орденом «КРАСНАЯ ЗВЕЗДА» (дважды), орденом «КРАСНОГО ЗНАМЕНИ», орденом Отечественной войны II степени.